Caractérisation de trois isomères du JWH dans les cheveux par imagerie MALDI-MS n

Objectif Demontrer le potentiel du MALDI couple a la spectrometrie de masse (MS, MS 2  et MS 3 ) et a l’imagerie pour distinguer dans le cheveu trois isomeres de la serie JWH (JWH-007, JWH-019 et JWH-122) divergeant uniquement par la position d’un groupe methyl. Methodes Les solutions standard de JWH-007, JWH-019 et JWH-122 ont ete analysees en MS, MS 2  et MS 3  par MALDI QIT-TOF (Axima Resonance, Shimadzu) et en MS et MS 2  par MALDI-7090™ TOF-TOF (Shimadzu) dans un domaine de masse compris entre 50 et 500 Da. Les ions fragments ont ete obtenus selon des processus de fragmentation de basse energie pour le QIT-TOF et de haute energie pour le TOF-TOF. Dans un deuxieme temps, deux cheveux non segmentes ont ete incubes 12 h dans une solution contenant les 3 standards, puis fixes sur une lame de verre conductrice sur laquelle a ensuite ete deposee la matrice acide α-cyano-4-hydroxycinnamique (CHCA). Les cheveux ont ete analyses selon les memes procedures que les standards. Ces analyses ont ete completees par imagerie MALDI avec le QIT-TOF. Les spectres, obtenus avec un pas d’acquisition de 80 μm, ont ete retraites par le logiciel BioMap ® pour fournir une cartographie des ions d’interet. Les spectres de masse des solutions standard obtenus a partir du MALDI QIT-TOF et du MALDI-TOF-TOF montrent un ion precurseur commun (m/z 356,2) sans qu’il soit possible de distinguer les 3 isomeres. En MS 2 , les deux techniques ont permis d’obtenir les ions fils caracteristiques du JWH-122 (m/z 169,1 et 214,1), mais pas ceux des deux autres isomeres d’interet, la fragmentation du JWH-007 et du JWH-019 menant a deux spectres identiques (pics majoritaires : m/z 155,1 et 228,1). Seule la fragmentation en MS 3  par QIT-TOF du JWH-007 et du JWH-019 permet d’identifier un ion fragment unique a m/z 158,1 pour le JWH-007, et quatre ions m/z a 144,1 (pic principal), 116,1, 130,1, et 158,1 pour le JWH-019. L’analyse des cheveux selon les memes procedures a donne des resultats comparables. L’imagerie obtenue par le QIT-TOF sur les deux cheveux permet de suivre l’intensite du signal des ions fils le long du cheveu et de distinguer les 3 cannabinoides de synthese ( Annexe A ). Conclusions Avec une preparation simple et rapide, une resolution spatiale elevee et une fragmentation MS 3 , le couplage imagerie MALDI-MS ouvre de nouvelles perspectives pour caracteriser dans les milieux biologiques des molecules de structure chimique tres voisine. L’application a des cas reels constitue l’etape suivante de ce travail.